食品中甲醛含量的檢測方法研究進展
發(fā)布日期：2021-01-25 點擊次數(shù)：
關(guān)鍵詞：甲醛；檢測方法；食品；紫外可見分光光度計；美析集團（www.macylab.com）
甲醛是一種羰基化合物，鑒于其毒性較高被設(shè)置為優(yōu)先控制化學品的有毒有害物質(zhì)。同時，作為一種眼睛和消化道的潛在致癌物，歐洲食品安全管理局建議經(jīng)口攝入甲醛每天不超過11mg/kg。甲醛在水中的溶解性較好，易與蛋白質(zhì)等物質(zhì)結(jié)合，使其性質(zhì)改變，所以常被用做殺蟲劑、防腐劑。
近年來常報道在食品中檢測出甲醛，主要原因有以下幾點：首先，現(xiàn)在消費者對于食材新鮮程度要求增加，以至于許多不法商家為了保證食材外觀明亮、肉質(zhì)鮮嫩，從中牟利而違法添加甲醛。例如，使用含甲醛溶液浸泡銀魚、海參、魷魚等水發(fā)產(chǎn)品，噴灑含甲醛溶液的牛百葉、鴨腸、蝦仁等，可使這些產(chǎn)品外觀明亮，吸引消費者；其二，甲醛是一些生物體中代謝的副產(chǎn)物，存在于細胞組織中，如香菇的主要風味物質(zhì)—香菇精（1，2，3，5，6-五硫雜環(huán)庚烷）的產(chǎn)生過程中，甲醛是香菇酸分解成香菇精的副產(chǎn)物；魷魚、甲殼類動物等水產(chǎn)品自身可產(chǎn)生能將三甲胺氧化成二甲胺和甲醛的酶，并且該酶在低溫下也有活性；其三，食品生產(chǎn)加工過程如高溫、蒸煮等，其中的糖與氨基酸會發(fā)生美拉德反應(yīng)，產(chǎn)生甲醛，例如在加工過程中的奶糖。
鑒于以上情況，需要對食品中甲醛含量進行監(jiān)測，以評估食品的安全風險等級。為此，許多學者對于食品中甲醛含量的檢測方法進行探索研究。
一、本文對食品中甲醛含量的檢測方法進行綜述，為開發(fā)重復(fù)性好、準確度高、方便快捷的甲醛檢測方法提供參考。依據(jù)針對甲醛的檢測原理，食品中甲醛含量的檢測方法主要分為分光光度法、電化學法、色譜法、熒光法等。
1.1分光光度法
分光光度法是食品中甲醛檢測的一種常用方法。甲醛由于缺乏發(fā)色團，將具有發(fā)色團的試劑和甲醛反應(yīng)，在特定的波長下，甲醛與其衍生劑生成特定的衍生物，其濃度的吸光值符合朗伯比爾定律，以此來間接測量甲醛含量。根據(jù)顯色劑的不同分為如下幾種檢測方法。
1.1.1乙酰丙酮法
在過量銨鹽的溶液中，提取出的甲醛可以與乙酰丙酮生成黃色穩(wěn)定的化合物，沸水浴3min后，冷卻液可在414nm下比色測定，其檢測波長位于可見光，易受反應(yīng)基質(zhì)的濁度影響。該方法已有報道應(yīng)用于多種食品的甲醛含量檢測，樣品具有色素含量少，提取液濁度小等特點，如白菜中甲醛回收率為95.2%～99.7%，食糖中甲醛回收率為90.4%～98.2%，面食中回收率范圍在91.54%～97.26%等。但對于色素含量較多的樣品如蔬菜，有學者通過添加殼聚糖進行脫色處理，可有效降低果蔬樣品提取液的顏色干擾，且對提取液中的甲醛檢測沒有影響。該方法的檢出限為0.187mg/kg，在0.57～57mg/kg范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，平均回收率為72.7%～94.5%。同時，現(xiàn)有研究主要關(guān)注原料浸泡時間、浸泡溫度等對檢測結(jié)果的影響，而很少有關(guān)注磷酸用量對蒸餾效果的影響，有學者優(yōu)化磷酸使用量以提升甲醛的提取效果，優(yōu)化乙酰丙酮分光光度法中前處理對于香菇中甲醛含量的提取，確定處理條件為粒徑0.710mm、浸泡時間4h、浸泡溫度40℃、磷酸使用量5mL，為最佳甲醛提取條件。此方法操作門檻低，回收率高，適合檢測無顏色干擾的樣品，適宜推廣，檢測限能滿足一般檢測機構(gòu)的要求，但是存有SO2的基質(zhì)中，需要使用NaHSO3作為保護劑，以防消除其影響，避免產(chǎn)生假陽性。
1.1.2酚試劑法
甲醛和酚試劑反應(yīng)生成嗪，該物質(zhì)在酸性的條件下可以還原高價鐵離子，生成穩(wěn)定的化合物，其溶液呈現(xiàn)藍綠色，檢測波長645nm。與乙酰丙酮法類似，均需要提取樣品中的甲醛，后加入硫酸銨以及酚試劑，43℃下水浴10min，紫外比對查取含量。該方法常用于空氣中甲醛的檢測，食品中甲醛含量檢測情況較少，僅見在水產(chǎn)品以及豆芽中使用該法，使用范圍少，同時，該法顯色試劑會被脂肪醛干擾對測定結(jié)果產(chǎn)生影響，低溫檢測顯色不完全，且該試劑的穩(wěn)定性較差，需要現(xiàn)配現(xiàn)用，不適宜作為食品中甲醛檢測方法進行推廣。
1.1.3 4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4三氮雜茂（AHMT）法
在堿性條件下，甲醛與AHMT縮合，生成的物質(zhì)會被高錳酸鉀氧化呈紫紅色，在分光光度計下波長550nm處測定吸光度，經(jīng)計算確定甲醛含量。有報道該法曾使用在白菜、啤酒中，檢測效果好，回收率為91.0%～108.7%，檢出限為0.15μg/L，在1～1,000μg/L內(nèi)線性關(guān)系良好。
有學者對比了AHMT法-比色卡法、AHMT法和乙酰丙酮法在銀魚、牛肚、竹筍三種產(chǎn)品中應(yīng)用，靈敏度≥95％、特異性≥85%、假陰性率≤5%和假陽性率≤15%，三種方法無顯著性差異。AHMT檢出限低，能準確測定低含量樣品，受其他醛類的影響小。同時顯色劑性質(zhì)穩(wěn)定，可長時間保存，但相比于乙酰丙酮法操作復(fù)雜，對試劑純度要求高，標準溶液以及樣品的顯色反應(yīng)時間需要嚴格控制。
1.1.4品紅—亞硫酸法
在濃硫酸存在的情況下，添加0.2～0.4mL品紅—亞硫酸，常溫下，其可與甲醛的溶液呈現(xiàn)藍紫色，在波長570nm處有最大吸收。目前該法多應(yīng)用于食品中甲醇的檢測，該法與乙酰丙酮法對于甲醛測定結(jié)果相差較大，定量結(jié)果不準確。該法中的試劑不與酮和酚反應(yīng)，但樣品中不能存在堿性物質(zhì)及氧化劑，受溫度影響大，重現(xiàn)性不佳，微量甲醛測量時差異較大，所以該方法在食品中甲醛的檢測應(yīng)用比較少。
1.1.5變色酸法
在濃硫酸溶液中，甲醛與1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸作用，經(jīng)沸水浴后可生成結(jié)構(gòu)性質(zhì)穩(wěn)定的紫色化合物，570nm有最大吸收峰。目前在食品檢測中應(yīng)用較少，有學者利用該法檢測香菇中甲醛，在0.8～4.8mg/L的范圍內(nèi)線性良好，回收率92.7%～105.3%。對比乙酰丙酮法、變色酸法以及AHMT法分別測定水中甲醛含量，其中AHMT法的精密度最好RSD在1.7％，變色酸法相比AHMT法，校準曲線的質(zhì)量稍差，精密度略低。該法較為快速，但專一性不足，易受醛類、烯類化合物等具有還原性的物質(zhì)影響，所以該方法在食品中甲醛的檢測應(yīng)用比較少。
1.1.6催化光度法
在硫酸介質(zhì)中，甲醛對酸性鉻藍K被溴酸鉀氧化起到催化劑的作用，常溫下，在526nm下溶液的顏色變化速率與催化體系的甲醛含量成正比，依此可以建立測定微量甲醛的催化動力學光度法。該方法近年報道較少，僅見測定醬油中甲醛的含量。該法的優(yōu)點是抗干擾性強，適用于復(fù)雜基質(zhì)，但靈敏度不如熒光法。
1.1.7間苯三酚法
甲醛和間苯三酚在常溫下，堿溶液中縮合成呈現(xiàn)橘紅色的穩(wěn)定化合物，在460nm的吸收峰達到最大。目前該法應(yīng)用較少，僅見白菜。此方法容易受到溶液中丙醛或乙醛干擾，褪色快，反應(yīng)速度與溶液中的堿含量有關(guān)，通常只能作為定性快速檢測方法。有學者通過改良通過使用流動注射分析檢測腐竹、海蜇、粉絲等甲醛含量，檢測結(jié)果具有高度重現(xiàn)性，樣品多次測量相對標準偏差僅為0.29%，但是精確度相較于變色酸法差。
1.1.8鹽酸苯肼法
常溫條件下，鹽酸苯肼與甲醛在酸性溶液中，可經(jīng)鐵氰化鉀氧化生成苯腙，該物質(zhì)的最大吸收峰波長位于520nm處。有學者通過檢測腐竹中甲醛，RSD為1.99%～3.10%。該方法具有穩(wěn)定性好、準確度高、操作簡單等特點，相比于乙酰丙酮法與鹽酸苯肼法，鹽酸苯肼法干擾因素少，精確度與準確性高，但是檢測試劑有毒，操作繁瑣，難以推廣。
1.2色譜法
1.2.1液相色譜法
該法是目前最常用的檢測方法之一，常用的柱前衍生劑是2，4—二硝基苯肼，因為其與醛酮加成反應(yīng)的現(xiàn)象非常明顯，偶有報道五氟芐基-羥基胺鹽作為水產(chǎn)品的衍生劑，2-硫代巴比妥酸作為酒精飲料的衍生劑。常使用甲醇：水或者乙腈：水作為流動相，乙腈洗脫能力強，但價格高。通常乙腈∶水的比例在70∶30～60∶40左右，出峰時間約在4min左右，檢測波長在355～365nm，重復(fù)性好，分離效果明顯，被廣泛應(yīng)用于多種食品檢測之中，如乳制品、牛奶、蔬菜、啤酒、煙熏肉、芒果等。該法優(yōu)點是樣品要求低且檢測準確性好，同時具有檢出限低且線性關(guān)系良好等優(yōu)點，缺點是設(shè)備昂貴，現(xiàn)階段難以普及。
1.2.2氣相色譜法
氣相色譜法是以惰性氣體為流動相的色譜分析方法，主要是氣體攜帶樣品，從而對樣品進行分析的方法。該法目前主要應(yīng)用在食品添加劑的檢測以及農(nóng)藥殘留量的檢測。有學者利用柱前還原衍生－頂空氣相色譜法測定冰凍魚和蝦中甲醛含量，回收率為87.3%～107.3%，檢出限為0.4mg/kg，RSD＜8.1%，而牛乳中回收率在94%～105%之間，RSD＜4.3％，利用該法水產(chǎn)品的檢測效果較差。此方法的雜峰少，樣品基質(zhì)的影響相對較小，與其他方法相比，該法可以同時檢測甲醛和乙醛含量，且具有靈敏度高、檢出限低等優(yōu)點。
1.3熒光法
乙酰丙酮和甲醛可以生成具有熒光強度的吡啶物質(zhì)，在特定的熒光條件下，檢出限是0.10mg/kg。山萌［50］通過沸水浴5min，測得吡啶熒光物質(zhì)強度Ex=350nm，Em=510nm，在0～0.4μg/L時線性關(guān)系良好，并通過該法對鮮魷魚絲、干魷魚絲、腐竹中甲醛進行分析，其回收率位于98.7%～104.5%之間。該法具有高靈敏度及高選擇性，可作為痕量甲醛的檢測方法，但檢測儀普及不廣，應(yīng)用受阻。
1.4其他檢測方法
以生物傳感器為基礎(chǔ)，識別生物信號轉(zhuǎn)化為電信號，最后將電信號放大。宗杰制備了聚多巴胺功能化的中孔介孔二氧化硅球用于香菇、白菜等食品的檢測，其回收率處于90.8%～99.5%之間，該檢測方法可在30s內(nèi)快速出結(jié)果，具有高靈敏度（100ppb）。有報道利用電子鼻在檢測章魚中甲醛含量同時檢測食品是否變質(zhì)，但是方法的穩(wěn)定性較差，僅可用于定性分析。此外，利用生物比色膜作為反應(yīng)器，基于不同濃度的甲醛和膜內(nèi)物質(zhì)反應(yīng)呈現(xiàn)梯度黃色，用手機即可進行色彩分析，簡單易行?？梢詸z測甲醛濃度范圍于0～25mg/L之間，該法報道應(yīng)用于魷魚中甲醛含量快檢，其結(jié)果相對標準差RSD＜8％，具有價廉、快速、便捷的特點。
三、結(jié)論
甲醛是一種羰基化合物，鑒于其毒性較高被設(shè)置為優(yōu)先控制化學品的有毒有害物質(zhì)。同時，作為一種眼睛和消化道的潛在致癌物，歐洲食品安全管理局建議經(jīng)口攝入甲醛每天不超過11mg/kg。甲醛在水中的溶解性較好，易與蛋白質(zhì)等物質(zhì)結(jié)合，使其性質(zhì)改變，所以常被用做殺蟲劑、防腐劑。
近年來常報道在食品中檢測出甲醛，主要原因有以下幾點：首先，現(xiàn)在消費者對于食材新鮮程度要求增加，以至于許多不法商家為了保證食材外觀明亮、肉質(zhì)鮮嫩，從中牟利而違法添加甲醛。例如，使用含甲醛溶液浸泡銀魚、海參、魷魚等水發(fā)產(chǎn)品，噴灑含甲醛溶液的牛百葉、鴨腸、蝦仁等，可使這些產(chǎn)品外觀明亮，吸引消費者；其二，甲醛是一些生物體中代謝的副產(chǎn)物，存在于細胞組織中，如香菇的主要風味物質(zhì)—香菇精（1，2，3，5，6-五硫雜環(huán)庚烷）的產(chǎn)生過程中，甲醛是香菇酸分解成香菇精的副產(chǎn)物；魷魚、甲殼類動物等水產(chǎn)品自身可產(chǎn)生能將三甲胺氧化成二甲胺和甲醛的酶，并且該酶在低溫下也有活性；其三，食品生產(chǎn)加工過程如高溫、蒸煮等，其中的糖與氨基酸會發(fā)生美拉德反應(yīng)，產(chǎn)生甲醛，例如在加工過程中的奶糖。
鑒于以上情況，需要對食品中甲醛含量進行監(jiān)測，以評估食品的安全風險等級。為此，許多學者對于食品中甲醛含量的檢測方法進行探索研究。
一、本文對食品中甲醛含量的檢測方法進行綜述，為開發(fā)重復(fù)性好、準確度高、方便快捷的甲醛檢測方法提供參考。依據(jù)針對甲醛的檢測原理，食品中甲醛含量的檢測方法主要分為分光光度法、電化學法、色譜法、熒光法等。
1.1分光光度法
分光光度法是食品中甲醛檢測的一種常用方法。甲醛由于缺乏發(fā)色團，將具有發(fā)色團的試劑和甲醛反應(yīng)，在特定的波長下，甲醛與其衍生劑生成特定的衍生物，其濃度的吸光值符合朗伯比爾定律，以此來間接測量甲醛含量。根據(jù)顯色劑的不同分為如下幾種檢測方法。
1.1.1乙酰丙酮法
在過量銨鹽的溶液中，提取出的甲醛可以與乙酰丙酮生成黃色穩(wěn)定的化合物，沸水浴3min后，冷卻液可在414nm下比色測定，其檢測波長位于可見光，易受反應(yīng)基質(zhì)的濁度影響。該方法已有報道應(yīng)用于多種食品的甲醛含量檢測，樣品具有色素含量少，提取液濁度小等特點，如白菜中甲醛回收率為95.2%～99.7%，食糖中甲醛回收率為90.4%～98.2%，面食中回收率范圍在91.54%～97.26%等。但對于色素含量較多的樣品如蔬菜，有學者通過添加殼聚糖進行脫色處理，可有效降低果蔬樣品提取液的顏色干擾，且對提取液中的甲醛檢測沒有影響。該方法的檢出限為0.187mg/kg，在0.57～57mg/kg范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，平均回收率為72.7%～94.5%。同時，現(xiàn)有研究主要關(guān)注原料浸泡時間、浸泡溫度等對檢測結(jié)果的影響，而很少有關(guān)注磷酸用量對蒸餾效果的影響，有學者優(yōu)化磷酸使用量以提升甲醛的提取效果，優(yōu)化乙酰丙酮分光光度法中前處理對于香菇中甲醛含量的提取，確定處理條件為粒徑0.710mm、浸泡時間4h、浸泡溫度40℃、磷酸使用量5mL，為最佳甲醛提取條件。此方法操作門檻低，回收率高，適合檢測無顏色干擾的樣品，適宜推廣，檢測限能滿足一般檢測機構(gòu)的要求，但是存有SO2的基質(zhì)中，需要使用NaHSO3作為保護劑，以防消除其影響，避免產(chǎn)生假陽性。
1.1.2酚試劑法
甲醛和酚試劑反應(yīng)生成嗪，該物質(zhì)在酸性的條件下可以還原高價鐵離子，生成穩(wěn)定的化合物，其溶液呈現(xiàn)藍綠色，檢測波長645nm。與乙酰丙酮法類似，均需要提取樣品中的甲醛，后加入硫酸銨以及酚試劑，43℃下水浴10min，紫外比對查取含量。該方法常用于空氣中甲醛的檢測，食品中甲醛含量檢測情況較少，僅見在水產(chǎn)品以及豆芽中使用該法，使用范圍少，同時，該法顯色試劑會被脂肪醛干擾對測定結(jié)果產(chǎn)生影響，低溫檢測顯色不完全，且該試劑的穩(wěn)定性較差，需要現(xiàn)配現(xiàn)用，不適宜作為食品中甲醛檢測方法進行推廣。
1.1.3 4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4三氮雜茂（AHMT）法
在堿性條件下，甲醛與AHMT縮合，生成的物質(zhì)會被高錳酸鉀氧化呈紫紅色，在分光光度計下波長550nm處測定吸光度，經(jīng)計算確定甲醛含量。有報道該法曾使用在白菜、啤酒中，檢測效果好，回收率為91.0%～108.7%，檢出限為0.15μg/L，在1～1,000μg/L內(nèi)線性關(guān)系良好。
有學者對比了AHMT法-比色卡法、AHMT法和乙酰丙酮法在銀魚、牛肚、竹筍三種產(chǎn)品中應(yīng)用，靈敏度≥95％、特異性≥85%、假陰性率≤5%和假陽性率≤15%，三種方法無顯著性差異。AHMT檢出限低，能準確測定低含量樣品，受其他醛類的影響小。同時顯色劑性質(zhì)穩(wěn)定，可長時間保存，但相比于乙酰丙酮法操作復(fù)雜，對試劑純度要求高，標準溶液以及樣品的顯色反應(yīng)時間需要嚴格控制。
1.1.4品紅—亞硫酸法
在濃硫酸存在的情況下，添加0.2～0.4mL品紅—亞硫酸，常溫下，其可與甲醛的溶液呈現(xiàn)藍紫色，在波長570nm處有最大吸收。目前該法多應(yīng)用于食品中甲醇的檢測，該法與乙酰丙酮法對于甲醛測定結(jié)果相差較大，定量結(jié)果不準確。該法中的試劑不與酮和酚反應(yīng)，但樣品中不能存在堿性物質(zhì)及氧化劑，受溫度影響大，重現(xiàn)性不佳，微量甲醛測量時差異較大，所以該方法在食品中甲醛的檢測應(yīng)用比較少。
1.1.5變色酸法
在濃硫酸溶液中，甲醛與1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸作用，經(jīng)沸水浴后可生成結(jié)構(gòu)性質(zhì)穩(wěn)定的紫色化合物，570nm有最大吸收峰。目前在食品檢測中應(yīng)用較少，有學者利用該法檢測香菇中甲醛，在0.8～4.8mg/L的范圍內(nèi)線性良好，回收率92.7%～105.3%。對比乙酰丙酮法、變色酸法以及AHMT法分別測定水中甲醛含量，其中AHMT法的精密度最好RSD在1.7％，變色酸法相比AHMT法，校準曲線的質(zhì)量稍差，精密度略低。該法較為快速，但專一性不足，易受醛類、烯類化合物等具有還原性的物質(zhì)影響，所以該方法在食品中甲醛的檢測應(yīng)用比較少。
1.1.6催化光度法
在硫酸介質(zhì)中，甲醛對酸性鉻藍K被溴酸鉀氧化起到催化劑的作用，常溫下，在526nm下溶液的顏色變化速率與催化體系的甲醛含量成正比，依此可以建立測定微量甲醛的催化動力學光度法。該方法近年報道較少，僅見測定醬油中甲醛的含量。該法的優(yōu)點是抗干擾性強，適用于復(fù)雜基質(zhì)，但靈敏度不如熒光法。
1.1.7間苯三酚法
甲醛和間苯三酚在常溫下，堿溶液中縮合成呈現(xiàn)橘紅色的穩(wěn)定化合物，在460nm的吸收峰達到最大。目前該法應(yīng)用較少，僅見白菜。此方法容易受到溶液中丙醛或乙醛干擾，褪色快，反應(yīng)速度與溶液中的堿含量有關(guān)，通常只能作為定性快速檢測方法。有學者通過改良通過使用流動注射分析檢測腐竹、海蜇、粉絲等甲醛含量，檢測結(jié)果具有高度重現(xiàn)性，樣品多次測量相對標準偏差僅為0.29%，但是精確度相較于變色酸法差。
1.1.8鹽酸苯肼法
常溫條件下，鹽酸苯肼與甲醛在酸性溶液中，可經(jīng)鐵氰化鉀氧化生成苯腙，該物質(zhì)的最大吸收峰波長位于520nm處。有學者通過檢測腐竹中甲醛，RSD為1.99%～3.10%。該方法具有穩(wěn)定性好、準確度高、操作簡單等特點，相比于乙酰丙酮法與鹽酸苯肼法，鹽酸苯肼法干擾因素少，精確度與準確性高，但是檢測試劑有毒，操作繁瑣，難以推廣。
1.2色譜法
1.2.1液相色譜法
該法是目前最常用的檢測方法之一，常用的柱前衍生劑是2，4—二硝基苯肼，因為其與醛酮加成反應(yīng)的現(xiàn)象非常明顯，偶有報道五氟芐基-羥基胺鹽作為水產(chǎn)品的衍生劑，2-硫代巴比妥酸作為酒精飲料的衍生劑。常使用甲醇：水或者乙腈：水作為流動相，乙腈洗脫能力強，但價格高。通常乙腈∶水的比例在70∶30～60∶40左右，出峰時間約在4min左右，檢測波長在355～365nm，重復(fù)性好，分離效果明顯，被廣泛應(yīng)用于多種食品檢測之中，如乳制品、牛奶、蔬菜、啤酒、煙熏肉、芒果等。該法優(yōu)點是樣品要求低且檢測準確性好，同時具有檢出限低且線性關(guān)系良好等優(yōu)點，缺點是設(shè)備昂貴，現(xiàn)階段難以普及。
1.2.2氣相色譜法
氣相色譜法是以惰性氣體為流動相的色譜分析方法，主要是氣體攜帶樣品，從而對樣品進行分析的方法。該法目前主要應(yīng)用在食品添加劑的檢測以及農(nóng)藥殘留量的檢測。有學者利用柱前還原衍生－頂空氣相色譜法測定冰凍魚和蝦中甲醛含量，回收率為87.3%～107.3%，檢出限為0.4mg/kg，RSD＜8.1%，而牛乳中回收率在94%～105%之間，RSD＜4.3％，利用該法水產(chǎn)品的檢測效果較差。此方法的雜峰少，樣品基質(zhì)的影響相對較小，與其他方法相比，該法可以同時檢測甲醛和乙醛含量，且具有靈敏度高、檢出限低等優(yōu)點。
1.3熒光法
乙酰丙酮和甲醛可以生成具有熒光強度的吡啶物質(zhì)，在特定的熒光條件下，檢出限是0.10mg/kg。山萌［50］通過沸水浴5min，測得吡啶熒光物質(zhì)強度Ex=350nm，Em=510nm，在0～0.4μg/L時線性關(guān)系良好，并通過該法對鮮魷魚絲、干魷魚絲、腐竹中甲醛進行分析，其回收率位于98.7%～104.5%之間。該法具有高靈敏度及高選擇性，可作為痕量甲醛的檢測方法，但檢測儀普及不廣，應(yīng)用受阻。
1.4其他檢測方法
以生物傳感器為基礎(chǔ)，識別生物信號轉(zhuǎn)化為電信號，最后將電信號放大。宗杰制備了聚多巴胺功能化的中孔介孔二氧化硅球用于香菇、白菜等食品的檢測，其回收率處于90.8%～99.5%之間，該檢測方法可在30s內(nèi)快速出結(jié)果，具有高靈敏度（100ppb）。有報道利用電子鼻在檢測章魚中甲醛含量同時檢測食品是否變質(zhì)，但是方法的穩(wěn)定性較差，僅可用于定性分析。此外，利用生物比色膜作為反應(yīng)器，基于不同濃度的甲醛和膜內(nèi)物質(zhì)反應(yīng)呈現(xiàn)梯度黃色，用手機即可進行色彩分析，簡單易行?？梢詸z測甲醛濃度范圍于0～25mg/L之間，該法報道應(yīng)用于魷魚中甲醛含量快檢，其結(jié)果相對標準差RSD＜8％，具有價廉、快速、便捷的特點。
三、結(jié)論
本文總結(jié)了近年來報道的食品中甲醛的定性和定量方法。利用基于各種試劑與甲醛反應(yīng)產(chǎn)生特定波長吸收物質(zhì)的分光光度和色譜法報道較多，由于食品中基質(zhì)成分復(fù)雜多樣，不同類型食品干擾因素不同，導(dǎo)致不同方法的檢出限、線性范圍、回收率等差異很大，因此，進一步的研究需要從食品基質(zhì)分類思考，探究食品基質(zhì)成分對甲醛定性、定量的影響并總結(jié)出規(guī)律，以便開發(fā)Additives針對不同類別食品中甲醛含量更為精準的方法。目前報道許多的甲醛檢測方法文獻中，對方法的專屬性研究驗證較少，會出現(xiàn)假陽性和/或假陰性結(jié)果的可能，這方面有待加強。隨著人們對食品安全日益重視，常規(guī)檢測方法如分光光度法、色譜法等，盡管準確度較高、耐用性尚可，但是需要穩(wěn)定的實驗環(huán)境、固定的精密儀器條件，限制較多，對于需要快速獲取結(jié)果的使用場景并不能滿足要求，如生鮮食品市場快檢。一些新型的方法如傳感器法、比色膜法具有快速、便捷、靈敏的優(yōu)勢，因此，如何改進這類方法提高準確性也是未來研究的一個方向。
四、文獻出處及鳴謝
本文主要內(nèi)容出自于：食品中甲醛含量的檢測方法研究進展，趙云鵬1，徐曉飛2，劉星汶1，張尚微1，沈藝楠1，楊繼國1，中圖分類號：TS202.3/TS207.3文獻標識碼：A文章編號：1006-2513（2020）12-0112-05
doi：10.19804/j.issn1006-2513.2020.12.018
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