原子熒光的測定與注意事項

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原子熒光法作為新型監(jiān)測分析技術(shù)，以其據(jù)對的優(yōu)勢提高了對無機元素的監(jiān)測，同時選擇最佳的工作參數(shù)能夠為原子熒光測定精確性提供有利依據(jù)，主要涉及到原子熒光測定中空心陰極燈、觀測高度、載氣流量、屏蔽氣的具體流量、選擇其他條件以及最佳的氫化反應(yīng)條件的參數(shù)選擇。

　　原子熒光的定義

　　原子熒光法是測定無機元素的儀器，主要是對原子在躍遷返回基態(tài)時，發(fā)散出的熒光。通常原子吸收也可以檢定原子在能級躍遷高能態(tài)時，吸收的能量，但原子熒光法較之原子吸收有更大的優(yōu)勢，其分析技術(shù)本身具備了原子吸收法和發(fā)射光譜法兩種方法的優(yōu)點。

　　作為新型監(jiān)測分析手段，原子熒光法的基本原理是當原子受到特征波長的光照射時，處于基態(tài)的電子躍遷到激發(fā)態(tài)，被激發(fā)的原子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時，其吸收的能量將以特征波長的熒光放出，測得無機元素的成分。通常原子熒光可以測定各類樣品中汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鋅、鎘等11種元素的痕量或超痕量分析。

　　原子熒光分析技術(shù)原理及特點

　　原子熒光分析法將原子熒光作為重要基礎(chǔ)，也就是原子蒸汽通過吸收一定的輻射波長從而被激發(fā)，之后受激原子經(jīng)過去活化，最后發(fā)射出原子熒光。原子熒光分析法擁有極高的靈敏性，原子熒光主要是利用直角方向上產(chǎn)生的入射光實施測定工作，因此要比一般的可見分光和紫外光具有的靈敏度要高；極強的選擇性，熒光光譜包含了發(fā)射與激光光譜，物質(zhì)進行測定時具有更強的選擇性，既可以按照特點實行發(fā)射同時還能按照吸收特點測定物質(zhì)；取樣工作十分容易操作，由于測定方法擁有的靈敏性非常高，節(jié)約了使用樣品的含量，測定過程中樣品僅需幾微升的含量；可以獲得更多的物理參數(shù)等，這些充分體現(xiàn)了被研究物質(zhì)分子具有的各種特點，利用她們能夠獲得更多關(guān)于分析的信息。

　　原子熒光測定元素的應(yīng)用研究

　　通過原子熒光分析法測定廢水和飲用水中存在的砷；根據(jù)氫化物的原子熒光分析法，使用 HNO3和 K2Cr2O7作為保護汞的試劑對土壤中存在的痕量銻、汞的含量進行測定，同時還能對存在于空氣中的砷實施測定，并且分析了干擾等問題；目前，還可以在原子熒光分析法的基礎(chǔ)上利用激光光源激發(fā)原子化器石墨爐測定大腦中存在的鉈，采用分子篩瓊脂糖凝膠分離紅細胞和紅細胞膜，并且對細胞膜結(jié)合硒使用原子熒光分析法進行了測定；應(yīng)用原子化器電熱石英管對血漿中出現(xiàn)的硒進行測定。

　　原子熒光測定中注意事項

　　1、選用高強度的空心陰極燈，增強燈的使用壽命

　　原子熒光對空心陰極燈的要求極其嚴格，普通的空心陰極燈是不能夠滿足原子熒光的信號要求的，無法充分激發(fā)熒光信號的強烈反應(yīng)，對原子熒光的監(jiān)測也會產(chǎn)生一定的影響。為此，原子熒光測定要選擇利用脈沖供電模式的較高強度的空心陰極燈，這種高強度的空心陰極燈可以增強譜線強度的成千上萬倍，同時利用利用脈沖方式進行供電，還可以有效的避免出現(xiàn)譜線自吸現(xiàn)象，延長燈的使用壽命。

　　2、設(shè)定觀察高度，增強監(jiān)測靈敏度

　　原子熒光測定的靈敏度跟觀察的高度有關(guān)系，通常在對不同的無機元素進行鑒定時，其監(jiān)測的角度和高度也要隨之變化。但對于高度的選擇一定要適中，比如在對砷進行測定時，過低的觀測高度，會導(dǎo)致石英爐散射出極高的背景讀數(shù)，這樣會使噪聲測量加大，從而影響到原子熒光測定的靈敏度和測量精度。為此，選擇適當?shù)母叨扔^測是十分重要的，要根據(jù)燃燒器標尺起點以及不同測定樣品的基體而定，除此以外，還要注意選擇最佳高度時要注意除去本底熒光數(shù)值。

　　3、選擇適當?shù)妮d氣流量，提高測定信號

　　原子熒光測定和適當?shù)妮d氣流量有關(guān)，因為原子熒光測定主要是利用流動載氣載入生成的氫化物進行監(jiān)測的。如果載氣流量過大或者過小都會對原子熒光測定的精確結(jié)果帶有一定的影響。載氣流量較大，就會對載氣載入生成的氫化物進行稀釋，務(wù)必會降低測定信號；載氣流量較小，所產(chǎn)生的氫化物在短時間內(nèi)的數(shù)量也是有限的，測量的信號不但降低，還會拖尾所測量的信號峰，值得注意的是載氣流量中的雜質(zhì)也會對測定結(jié)果帶來影響。

　　4、選擇屏蔽氣的具體流量，確保熒光效率的穩(wěn)定性

　　原子熒光測定所使用的石英爐原子化器具有外屏蔽氣的作用，也就是對石英爐原子化器周圍的空氣或者是火焰都會起到熒光猝滅的作用。通常這種應(yīng)用都是氬氣屏蔽所致。對測定過程中出現(xiàn)的熒光進行猝滅也是提高原子熒光測定準確性的有效方法，提高較高熒光效率的穩(wěn)定性。一般的儀器和石英爐會根據(jù)其不同的型號和大小發(fā)揮出不同的屏蔽作用，如果在測定過程中適當增加5%到10%的流量，屏蔽作用更為明顯。

　　5、選擇峰面積法與峰高法，可以提高測定準確度

　　原子熒光測定儀器測量信號的方式主要由峰面積法與峰高法兩部分組成，不同的方法應(yīng)用在不同的樣本測定中。對這兩種方法的比較而言，應(yīng)用峰面積法產(chǎn)生的測量精密度會更高，還會有效的改善熒光曲線中的有關(guān)系數(shù)，可以應(yīng)用在測定復(fù)雜的基體樣本成分，即使是操作經(jīng)驗不成熟的工作人員也能測定。測定時就可根據(jù)峰形狀進行觀察，判斷上更加明顯。

　　6、選擇氫化反應(yīng)中的最佳介質(zhì)反應(yīng)和還原劑以及濃度

　　對無機元素進行測定前，要把測定的樣品進行處理，要經(jīng)過氫化物的氫化反應(yīng)。要將樣本溶液調(diào)整到被測定元素出現(xiàn)最佳的介質(zhì)反應(yīng)，使樣本在定容后出現(xiàn)原子熒光測定所需要的最佳酸度，選取被測定元素的合適價態(tài)，提高精準度。同時氫化反應(yīng)有時也需要還原劑，通常選擇的硼氫化鉀或者是硼氫化鈉，他們的濃度選取也會影響到測定結(jié)果，為此，要根據(jù)不同無機元素，選擇最佳的硼氫化鉀或者是硼氫化鈉的濃度。 通過以上對原子熒光法的深入分析，可見原子熒光法已經(jīng)成為了現(xiàn)階段無機元素分析的重要手段，其應(yīng)用的范圍也在不斷的擴大，是現(xiàn)階段科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的一大突破。在進行原子熒光法對無機元素進行監(jiān)測時，要注意對最佳工作參數(shù)的選擇，合理設(shè)定光電倍增管負高壓、觀測高度、空心陰極燈燈電流、載氣流量、屏蔽氣流量等，才能增強對無機元素的熒光強度值、標準溶液、酸介質(zhì)、樣品成分等方面監(jiān)測的精準度，為無機元素的分析提供有利依據(jù)。

　　氫化物原子熒光光譜法是目前衛(wèi)生、環(huán)保、地質(zhì)、冶金行業(yè)廣泛運用的一種化學(xué)分析方法，它具有靈敏度高、測量范圍寬、分析速度快、重現(xiàn)性好等優(yōu)點。化探樣品（水系沉積物、土壤、巖石） 多采用氫化物原子熒光光譜法進行測定。在使用原子熒光儀測定化探樣品中As、sb、Bi、Hg樣品時，從溶樣到測定，應(yīng)掌握關(guān)鍵操作，事事注意，一定能分析出合格的樣品，可以使As、Sb、Bi、Hg的合格率達到100％。